1、上海交通大學博士學位論文題目基于超支化聚合物及包結絡合作用的自組裝研究專業(yè)高分子化學與物理申請學位理學博士姓名孫曉毅導師顏德岳教授，周永豐副教授研究方向不規(guī)則聚合物的分子自組裝上海交通大學化學化工學院2010年10月摘要I基于超支化聚合物及包結絡合作用的自組裝研究摘要超支化聚合物是一類具有準球形結構的高度支化大分子，在其不規(guī)則的分子結構中含有大量內部空穴和末端官能團。由于超支化聚合物獨特的拓撲結構和性能特點，它在分子自組裝方面的應用引起

2、了眾多科研工作者的關注。而在分子自組裝的多種驅動力中，主客體包結絡合作用占有重要的地位，環(huán)糊精作為第二代主體化合物的代表已經得到了深入的研究。特別是β環(huán)糊精（βCD）與金剛烷因其包結絡合常數高達105，在大分子自組裝領域得到了廣泛的應用。本課題組在超支化共聚物的理論研究、合成以及自組裝等方面已經積累了大量的經驗，在此基礎上，本文開展了基于超支化聚合物及包結絡合作用的自組裝研究。將βCD和金剛烷的包結絡合作用引入到親水或疏水的超支化聚合物

3、體系中，對其在溶液中的自組裝行為進行了詳細的研究；此外還對超支化聚合物的多級自組裝和基于環(huán)糊精包結絡合作用的有機無機納米粒子自組裝等方面進行了探索研究。具體研究內容和主要結論概括如下：1.金剛烷修飾的疏水性超支化聚醚金剛烷修飾的疏水性超支化聚醚HBPOAD與β環(huán)糊精的自組裝研究；環(huán)糊精的自組裝研究；通過陽離子開環(huán)聚合及端基改性的方法合成了金剛烷修飾的疏水性超支化聚[3乙基3（羥甲基）氧雜環(huán)丁烷]（HBPOAD）。結合包結絡合作用和自組裝

4、方法，利用HBPOAD和βCD在水溶液中制備了具有較窄粒徑分布的聚合物膠束，并發(fā)現ADβCD不同配比對膠束的尺寸和分布影響不大。1HNMR和TEM結果表明形成的聚合物膠束以HBPOAD為核，β環(huán)糊精為殼。通過DLS和SEM等測試手段對聚合物膠束進行了詳細表征，發(fā)現HBPOADβCD膠束傾向于緊密堆積形成膠子晶體。該聚合物膠束在熱陳化條件下可以進一步在溶液中自組裝形成二維片狀結構，TEM、SEM和AFM結果表明二維片狀結構是通過HBPOA

5、DβCD聚合物膠束粒子的緊密堆積和進一步融合形成的。根據表征結果，提出了HBPOADβCD膠束以及二維片狀結構的組裝機理，認為HBPOADβCD膠束的形成是疏水作用、包結絡合作用以及氫鍵作用的共同結果，當升高溫度后，HBPOADβCD膠束溶解性變差以及熱陳化溫度高于HBPOAD的玻璃化轉變溫度是使膠束相互緊密堆積并進一步融合形成二維片狀結構的主要原因。2.金剛烷改性超支化聚縮水甘油制備溫敏性聚合物及自組裝研究；金剛烷改性超支化聚縮水甘油