半剛性雙吡唑配體銀的配合物及手性多酸化合物的合成、結構和性質研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本文分別選用過渡金屬離子和多金屬氧酸鹽為次級構筑單元,與有機含氮配體通過配位共價鍵作用合成了5種新型的有機無機雜化材料并通過X-ray,元素分析,IR,UV-vis,TGA對其結構進行了表征,同時初步研究了這些化合物的熱穩(wěn)定性,化合物1-4的熒光性質及化合物5的手性和光催化性質。
  1.通過溶劑熱的合成方法,合成了四個基于對苯二甲基二吡唑(1,4-bis(di(1H-pyrazol-1-yl)methyl)benzene)的銀的

2、配合物:
  {[Ag(μ-Lp)]NO3}∞(1)(2)
  [Ag2(Lp)1.5(NO3)](NO3)(3)
  [Ag3(Lp)(NO3)2(CH3O)(CH3OH)](4)
  其中化合物1和2是純超分子異構體,X射線單晶衍射表示化合物1和2具有自消旋的一位鏈狀螺旋結構,他們也是第一例具有自消旋螺旋結構的真正的超分子異構體,在這兩個化合物中,配體的四個氮原子完全采用螯合的配位模式?;衔?表現出基于三核

3、銀的二維層狀結構,其中配體對苯二甲基二吡唑采用半螯合半橋連的配位模式,化合物4是由配體,金屬銀離子和溶劑分子共同構筑成的三維網絡結構,其中配體完全采取橋連的配位模式與金屬銀離子形成共價鍵。雖然有機無機雜化材料的自組裝過程至今為止不可控,但本文通過調節(jié)輔助配體實現了對苯二甲基二吡唑從一維鏈狀結構到三維骨架的配位模式及空間構筑的轉換過程。有目的的合成了不同維數的對苯二甲基二吡唑的銀的配合物,并對化合物1-4的熱力學穩(wěn)定性和熒光性質進行了研究

4、。
  2.通過常規(guī)合成,合成了一個以Keggin型多酸陰離子為次級構筑單元,Cu-吡啶二羧酸配陽離子修飾的手性雜化材料:
  [Na3(H2O)11][Cu(PYDC)(H2O)]3[PMo12O40]·3H2O(5)
  化合物5是第三例手性三維結構的多酸化合物。每個多酸Keggin陰離子被六個配體螯合的Cu陽離子包圍,每個銅陽離子與兩個多酸相連進而延展成三維結構的手性多酸骨架?;衔?的光催化和手性性質進行了研究

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