1、香精香料在高溫條件下易揮發(fā)損失，使加香的產品留香時間短、香韻不一致，在一定程度上影響加香效果。因此，提高香原料的熱穩(wěn)定性，開發(fā)新型的、適用于高溫加工工藝產品加香的香原料，是本課題研究的主要目的。 糖苷化合物廣泛存在于天然植物中，多數(shù)沒有香氣且性質穩(wěn)定，在植物成熟過程中被酶解，逐步釋放出香氣成分，因此被稱為香料前體。以往的工作多為天然物中的提取和釋香機理的研究，而熱穩(wěn)定性及加香應用的報道較少?？紤]到天然糖苷提取的量少且成本昂貴，本

2、論文采用化學合成法制備糖苷樣品。通過對傳統(tǒng)合成方法的優(yōu)化，提高產率；采用熱分析技術研究糖苷的熱降解產物和機理；并添加在餅干生產和卷煙加香中，探討糖苷作為熱穩(wěn)定型香原料應用的可行性。主要研究內容和結果如下： 1．糖苷類香料前體的化學合成選擇適宜的糖基和糖苷配基，采用改進的Koenigs-knorr法合成了香葉基-四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷(GLY-A)、順-3-己烯基-四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷(GLY-B)、

3、薄荷基一四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷(GLY-C)、香葉基-β-D-吡喃葡萄糖苷(GLYD)、順-3-己烯基-β-D-吡喃葡萄糖苷(GLY-E)和薄荷基-β-D-吡喃葡萄糖苷(GLY-F)；采用相轉移催化法合成了丁香基-四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷(GLY-G)和異丁香基-四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷(GLY-H)。在單因素實驗的基礎上采取響應面分析法對糖苷化反應進行優(yōu)化，收率分別為55.2％、56.3％、48.

4、5％、48.3％、34.9％、42.4％、50.3％和51.6％，比文獻報道的收率都有所提高。 2．色譜技術在糖苷純化中的應用薄層色譜法(TLC)用于檢測反應過程中反應物及生成物濃度的變化；硅膠柱色譜法(SGCC)用于在梯度洗脫條件下分離制備大量樣品，反向液相色譜法(RP-HPLC)用于分離后樣品純度的測定。比較了糖苷純化中TLC制備、HPLC制備、SGCC制備、水蒸氣蒸餾(SD)四種制備方法的優(yōu)缺點。將SD法引入糖苷分離純化中

5、，與SGCC法相結合，處理量更大，成本更低，有望成為工業(yè)化生產的首選。綜合各制備方法得到的糖苷化合物樣品，經RP-HPLC檢測后的純度分別為98.2％、92.5％、92.8％、99.0％、99.6％、99.2％、90.3％和90.5％。 3．結構表征采用元素分析法(EA)、紅外光譜(IR)、液相色譜串聯(lián)質譜(LC-MS-MS)、核磁共振波譜(<'1>H NMR、<'13>C NMR)等技術確認合成的糖苷類化合物為目標產物。其IR

6、光譜，均在898±9cm<'-1>附近出現(xiàn)了可歸屬于β-糖苷的特殊吸收：<'1>HNMR波譜中，葡萄糖環(huán)上的C<,1>-H所產生的二重峰的偶合常數(shù)J<,1-2>在7.0～10.0Hz之間；均表明所合成的糖苷化合物具有β-構型的結構。并對各化合物的理化性質進行了研究。 4．熱分析法用于糖苷的熱降解行為、熱降解機理的研究熱重分析法(TGA)研究了室溫到．500℃范圍內、程序升溫條件下隨溫度的升高糖苷質量的變化，各化合物均有一個主要的

7、失重區(qū)間，對應于糖苷的熱分解；差熱分析(DTA)和差示掃描量熱儀(DSC)研究了隨著溫度的升高系統(tǒng)溫度及能量的變化。本文的研究結果填補了此類糖苷熱力學性質數(shù)據(jù)的空白，對糖苷類物質的開發(fā)和應用具有指導意義。 在線熱裂解氣相色譜串聯(lián)質譜(Py-GC-MS)，用于糖苷熱裂解后產生的揮發(fā)性物質定性、定量分析，研究了200-700℃各設定溫度下糖苷的裂解產物；離線Py-GC-MS定量研究了不同溫度下糖苷的裂解率及裂解產生致香物質的量。綜上

8、，各熱分析方法從不同的側重點對糖苷的熱裂解產物進行了定性及定量檢測，分析高溫條件下糖苷裂解產物，對糖苷的熱降解機理進行了探討。 5．糖苷的穩(wěn)定性穩(wěn)定性是影響儲存期及使用效果的主要因素，作為新型香原料，必須進一步研究其穩(wěn)定性。根據(jù)有機物及香原料的穩(wěn)定性研究方法，對香葉醇糖苷的穩(wěn)定性從熱、光、濕度、酸堿度、離子濃度等方面作了考查。利用Arrhenius公式對加速試驗項下的數(shù)據(jù)作了分析，結果表明室溫條件下(25±2℃)香葉醇糖苷降解1

9、0％所需的時間為1.35年，表明其作為食品添加劑具有較好的穩(wěn)定性。 6．合成糖苷在餅干及卷煙中的應用在餅干中添加香葉醇糖苷，高溫焙烤，GC-MS檢測各餅干樣品中釋放的香葉醇，結果表明，添加了香葉醇糖苷的產品釋香效果最佳，微膠囊香料次之，直接添加香葉醇的效果最差。表明糖苷的熱穩(wěn)定性優(yōu)于微膠囊包埋香料，且在高溫焙烤條件下，逐步釋放香氣成分，賦予產品更加持久、長效的香韻。 在卷煙中添加香葉醇糖苷，燃吸后卷煙主流煙氣中香葉醇的釋