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文檔簡介
1、配合物以其多樣的結構和新穎的功能而備受關注。本論文用Ru、磺基苯甲酸(sb)及含氮配體合成了一系列氧橋水配位雙核釕配合物和一系列陰陽離子型配合物,共得到了11個釕磺基苯甲酸配合物。所有這些配合物均用單晶衍射和紅外進行了表征,其中9個配合物進一步用元素分析、熱重、紫外、熒光和粉末衍射進行了表征,這9個配合物被用作催化劑研究了苯甲硫醚的催化氧化反應。所有陰陽離子型配合物均進行了電化學表征。本論文研究了不同結構和性質的磺基苯甲酸釕配合物,主要
2、分為以下幾個方面:
1.選用鄰、間、對磺基苯甲酸(sb)及2,2’-聯(lián)吡啶(2,2’-bipy)作為配體,得到了3個雙核釕配合物[Ru2O(2-sb)2(2,2’-bipy)2(H2O)2]·2.5H2O(1),[Ru2O(3-sb)2(2,2’-bipy)2(H2O)2]·9H2O(2),[Ru2O(4-sb)2(2,2’-bipy)2(H2O)2]·9H2O(3)和1個陰陽離子型釕配合物Ru(2,2'bipy)3](3
3、-Hsb)(3-sb)·5H2O(4)。配合物1-4均進行了元素分析、紅外光譜、熱重分析、紫外、熒光、粉末衍射表征及苯甲硫醚氧化催化性能研究。此外,陰陽離子型配合物4還進行了電化學性質的表征。從催化氧化的結果來看,雙核釕配合物作為異相催化劑,具有良好的催化效果。離子型陰陽離子型釕配合物的催化效果稍差,按照一些報道的做法,在這個體系里面加入酸2-H2sb,催化效果有了一些提高。催化結果最理想的是雙核釕配合物[Ru2O(2-sb)2(2,2
4、’-bipy)2(H2O)2]·2.5H2O(1),在3倍雙氧水(與MPS相比)作為氧化劑的情況下室溫反應大約4小時轉化率達到了100%。
2.選用鄰、間、對磺基苯甲酸(sb)及1,10-菲噦啉(1,10-phen)作為配體,得到了2個雙核釕配合物[Ru2(phen)2(2-sb)2(H2O)2(O)]·3H2O(5),[Ru2(phen)2(4-sb)2(H2O)2(O)]·2H2O(6)和3個陰陽離子型釕配合物[Ru(
5、phen)3]·2(2-Hsb)·2H2O(7),[Ru(phen)3]·(3-Hsb)·Cl8H2O(8),[Ru(phen)3]·(4-sb)·9H2O(9)。對配合物進行了元素分析、紅外光譜、熱重分析、紫外、熒光、粉末衍射表征及苯甲硫醚氧化催化性能研究。陰陽離子型配合物還進行了電化學性質的表征。
3.合成了兩個四元釕陰離子-陽離子配合物,即以4-Hsb作為抗衡離子的2,2’-bipy釕配合物[RuCl2(2,2’-b
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